Não funciona usar café na calcinha, na cueca ou em qualquer peça de roupa.

Isso é

uma lenda difundida há milhares de anos, por pessoas mal amadas, com baixa autoestima, e que queriam obrigar alguém a ficar "gamada", apaixonada, caidinha, etc.

Isso é coisa de quem não tem confiança na própria capacidade de fazer alguém se apaixonar naturalmente, e precisa apelar para simpatias, mandingas, macumbas, feitiçaria, etc.