Por causa do espalhamento de Rayleigh. Sim, é essa a explicação.

Basicamente, a cor que deveria

ser mais percebida é o violeta, pois há maior efeito de espalhamento nas condições atmosféricas. Acontece que nossos cones — células que percebem a cor — são mais sensíveis ao azul. E por isso enxergamos a cor azul do céu em vez do violeta.