Só pode se a sua ausência não causar prejuízo para a segurança pública. Você pode

PEDIR exoneração, mas é um pedido, eles não necessariamente vão te liberar imediatamente só porque você pediu, por ser uma atividade essencial.

Ex.: Se você foi convocado pra ter um papel muito relevante em uma operação muito importante , já tem todas as informações relativas a operação e só falta você ir lá e executar ela, e agora aos 45 do segundo tempo quiser desistir e sair da PM, provavelmente os oficiais não irão deixar.