Inúmeros podem ser os motivos, pode ser por ego, vaidade, disputa, adrenalina, gosto pelo proibido.

A grama do vizinho é sempre mais verde, né?
Conheço mulheres que só se interessam por caras comprometidos, é um lance bem pessoal esse.
Quando era adolescente me envolvi com uma pessoa comprometida, a experiência foi o suficiente pra nunca mais, a questão aqui é que essa pergunta é muito vaga existe milhões de respostas pra isso.